赣州精细铪

四氯化铪：四氯化铪（Hafnium(IV)chloride，Hafnium tetrachloride） 分子式 HfCl4 分子量 320.30 CAS编号：13499-05-3， 性状： 白色结晶块。对湿敏感。溶于**和甲醇。遇水水解生成氯化氧铪(HfOCl2)。热至250℃挥发。对眼睛、呼吸系统、皮肤有刺激性。 

氢氧化铪：氢氧化铪（Hafnium Hydroxide，H4HfO4），CAS号12027-05-3，氢氧化铪通常以水合氧化物HfO2·nH2O存在，难溶于水，易溶于无机酸，不溶于氨水，很少溶于氢氧化钠。加热至100℃，生成羟基氧化铪HfO(OH)2。可由铪（IV）盐与氨水反应得到白色氢氧化铪沉淀。可用于制取其他铪化合物。 随着铪生产工艺的发展，铪产量和应用范围也在不断增加。赣州精细铪

    二氧化铪直接电脱氧法前述用于生产Ti的FFC法，同样可以用来生产金属铪。此法制备金属铪，以二氧化铪为原料，以氯化钙或氯化钙与其他碱金属氯化物为电解质，二氧化铪压制成块作为阴极，石墨或其他惰性电极作为阳极，直接进行电解即可。该法生产工艺简单，阳极产生的气体为CO，CO2，以氧化物为原料经一步电解得到杂质很低的金属，不仅缩短了工艺流程，也减少了能耗和环境污染。存在的问题是电流效率低、反应过程中随着含氧量的降低电脱氧效率也越来越低。目前应用此法制备铪还处于实验研究阶段。钛、锆和铪的生产成本高是限制其应用推广的主要因素之一。三者的提取冶金工艺处于不断发展和完善阶段，只有开发新的低成本生产工艺代替传统工艺，才能从根本上解决高生产成本问题。 盐城铪棒铪具有耐高温、抗腐蚀、抗氧化、易加工、快速吸热放热等性能，被用作原子能材料、合金材料、耐高温材料等。

2.1 氧化铪在光学镀膜领域的应用

HfO2的熔点比较高、同时铪原子的吸收截面较大，捕获中子的能力强，化学性质特别稳定，因此在原子能工业中具有非常大应用的价值。自上世纪以来，光学镀膜得到了很快的发展，HfO2在光学方面的特性已经越来越适应光学镀膜技术的要求，所以 HfO2在镀膜领域的应用也越来越***，特别是它对光有比较宽的透明波段，在光透过氧化铪薄膜时，对光的吸收少，大部分通过折射透过薄膜，因此HfO2在光学镀膜领域的应用越来越被重视。

    ③热导率低热导率是涂层实现热防护功能重要性能，是选择涂层材料重要指标之一。-可解决的问题稀土铪酸盐和稀土锆酸盐的对比（钇稳定氧化锆和钇稳定氧化铪）稀土锆酸盐及稀土铪酸盐均为涂层体系中面层候选材料。①热膨胀系数–稀土铪热膨胀系数更小稀土锆酸盐让膨胀系数较大，与陶瓷复合材料热膨胀系数匹配较差，使用时产生较大应力，导致涂层开裂。②相变温度及高熔点–稀土铪相变温度更高相比稀土锆酸盐，稀土铪酸盐具有更高的熔点及相变的问题，可以在更高的温度下使用。这使得稀土铪酸盐在陶瓷部件上使用具有更大的优势。单斜相转换为四方相：氧化锆相比温度1100℃；氧化铪相变温度1680℃。③抗热震性能–稀土铪抗热震性能更高铪四方相到单斜相相变引起的体积变化*为锆的1/3。 氧化铪（HfO2）为锆铪分离的产物，目前只有美、法等国家在生产核级锆时产生有氧化铪。

随着铪生产工艺的发展，铪产量和应用范围也在不断增加。20世纪50年代，美国***艘核动力潜艇的反应堆***用铪作为控制棒。20世纪80年代美国平均每年用于核反应堆铪达26吨，主要用于海军和宇航。根据小金属贸易协会发布的数据，2012年全球铪产量为64吨(估算值)，铪主产国包括法国、美国、俄罗斯和乌克兰，其中法国和美国约占总产量的94%，铪的应用领域主要涉及电子器材、原子能材料、合金材料、耐高温材料等。深圳市華宇金屬材料有限公司位於深圳市的中部工業發達區龍華。公司產品延續深圳市新興金屬科技有限公司，創建於2005年，長期現貨供應有色金屬的鈦，鋯，鉿，鈮，鉭等的原材料及產品。纯氧化铪以三种形式存在，一种是无定型状态，另外两种为晶体。开封铪粉

作为铪的主要化学产品，通常用作光学镀膜材料，很少量开始试用于高效集成电路，氧化铪在**应用尚待开发。赣州精细铪

    PRP工艺Okabe等认为气态金属还原TiO2能**减少反应物对目标产物的污染，但在试验中却发现金属钙蒸气还原TiO2粉末时存在诸多问题，如:当TiO2粉的量大时，下层的物料难以被还原完全，而且衬底对产物的污染也较为严重。因此，他们提出了TiO2预制成型还原(preformreductionprocess，PRP)工艺，即先将TiO2粉末、助焊剂(CaCl2，CaO)、粘结剂(火棉胶)等混合预制成一定的形状，于1073K下烧结成型，然后置于不锈钢容器内于1073-1273K用金属钙蒸气进行热还原反应，得到的金属钛留在反应后的预制品中，通过浸出和真空干燥可得到Ti含量为99%的钛粉。工艺的优点是反应物与产物不直接进行物理混合，因此易于分离，有利于提高产物的纯度，而且通过控制预制品的形状和助焊剂的比例可以得到粒径均匀的钛粉;但该方法是间歇性操作、工艺流程长、还原率低、成本高，尚处于实验室研究阶段。 赣州精细铪

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