赣州铪
金属热还原法Armstrong工艺/ITP(InternationalTitaniumPowder)工艺Armstrong工艺以其发明人命名,是由美国芝加哥国际钛粉公司开发的,也称为ITP工艺。该工艺是对Hunter法的一种改进,可以连续生产钛粉。它的**设备是Armstrong反应器,是一种将TiCl4和金属钠蒸汽注射到高温区的装置。金属钠以气体的形式被送入反应器,而TiCl4蒸汽通过一个内部喷嘴注射到钠气流中。还原反应在喷嘴出口处立即发生,生成的钛粉被钠气流所携带。钛、钠和氯化钠通过过滤、蒸馏和洗涤而得以分离。所制得的钛粉中氯含量小于50ppm,氧含量小于1000ppm。同Hunter法相比,该法的优点为:(1)工艺相对简单且连续化生产,同时温度较低,劳动力和资金成本**降低;(2)所得产品为高纯粉末,不需要进一步提纯;(3)产品适用于粉末冶金、喷射成型以及其他快速加工过程。该方法已经接近工业化生产,但仍然存在一些问题:(1)工艺设备的使用寿命较短;(2)分离设备需进一步优化;(3)综合工厂的投资成本相对较高等。 铪和钨或钼的合金也被用作高压放电管的电极。赣州铪
氧化铪
物理性质
氧化铪(HfO2)是白色晶体粉末。纯氧化铪以三种形式存在,一种是无定型状态,另外两种为晶体。在<400℃煅烧氢氧化铪、氧氯化铪等不稳定的化合物时,可以得到无定型氧化铪。将其氧化铪继续加热至450~480℃,开始转化为单斜晶体,继续加热至1000~1650℃发生晶格常数逐步增加的趋势,并转化为4个氧化铪分子的单体。当1700~1865℃时开始转化为四方晶系。
向氧化铪中添加少量氧化镁、氧化钙、氧化锰等氧化铪,在1500℃以上可以形成面心立方晶格的固溶体。如向氧化铪中加8% ~ 20%氧化钙,则晶格常数α相应从0.5082nm增加至0.5098nm。若添加的量达到形成CaHfO3时,则晶体结构转化为菱形晶系。 湖南铪块铝还原法的还原温度较高,具有较高的能耗,易形成铝-铪合金。
二氧化铪直接电脱氧法前述用于生产Ti的FFC法,同样可以用来生产金属铪。此法制备金属铪,以二氧化铪为原料,以氯化钙或氯化钙与其他碱金属氯化物为电解质,二氧化铪压制成块作为阴极,石墨或其他惰性电极作为阳极,直接进行电解即可。该法生产工艺简单,阳极产生的气体为CO,CO2,以氧化物为原料经一步电解得到杂质很低的金属,不仅缩短了工艺流程,也减少了能耗和环境污染。存在的问题是电流效率低、反应过程中随着含氧量的降低电脱氧效率也越来越低。目前应用此法制备铪还处于实验研究阶段。钛、锆和铪的生产成本高是限制其应用推广的主要因素之一。三者的提取冶金工艺处于不断发展和完善阶段,只有开发新的低成本生产工艺代替传统工艺,才能从根本上解决高生产成本问题。
粉末状的锆金属被用作热离子管中的“吸气剂”,在抽干和排出气体后,它吸收残余的痕迹气体。这种金属以细丝带或羊毛的形式,也用作照相闪光灯的滤光器。块状金属可用于反应容器的内衬,可以是纯金属,也可以是合金金属。它也被用作化工过程中泵和管道系统的衬里。在磁场为6.7T的磁体中,使用优良的锆、铌超导合金。
碳化锆和二硼化锆都是硬的,耐火的,金属的化合物,已经被用于金属的切削工具。二硼化物还被用作平炉热电偶外壳,寿命很长的热电偶。四氯化碳锆用于有机合成和纺织品拒水。作为鞣剂,它也很有用。 铪的热中子捕获截面大,是较理想的中子吸收体,可作原子反应堆的控制棒和保护装置。
氧化铪化学性质
氧化铪的化学性质与氧化锆相似,其活性与煅烧温度有关,煅烧温度越高,化学活性性越低。无定型氧化铪容易溶解于酸中,但是结晶型氧化铪即使是在热盐酸或者是硝酸中也不发生反应,而*溶于热浓的氢氟酸和硫酸中。结晶型氧化铪与碱和盐酸溶后,则容易稀酸中。在1100℃下,氧化铪与铪酸锂。在高于1500℃氧化铪与碱土金属氧化铪与二氧化硅等作用,生成铪酸盐和硅酸铪。在1800℃以上与氧化硅组成一系列的固溶体。
铪盐水解可以得到两性的氢氧化铪,氢氧化铪在100℃下干燥能够达到HfO(OH)2,再升高温度即转换为氧化铪。 我国原子能级铪主要通过锆英石碳化、氯化,在盐酸和硝酸体系中进行TBP萃取,再经二次氯化、镁还原获得。汕头铪
美国***艘核动力潜艇的反应堆***用铪作为控制棒。赣州铪
1965~1972年,我国原子能级海绵锆(铪)主要通过锆英石碳化、氯化,在盐酸和硝酸体系中进行TBP萃取,再经二次氯化、镁还原获得。1975~1997年,随着**采购趋零,我国原子能级海绵锆及海绵铪的工业生产全部停产。1997年辽宁锦州铁合金股份有限公司恢复年产100吨原子能级海绵锆和2吨原子能级海绵铪的生产建设。2001年该生产线开始运行。2003年试生产原子能级海绵锆1吨。锦州铁合金股份有限公司恢复建设时,除锆铪萃取分离工艺采用我国20世纪80年代较为先进的“N235、P204—硫酸体系萃取分离工艺”,其它工序仍采用20世纪70年代的技术,与国外锆铪工业相比,尚有相当的差距。赣州铪
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